危険物乙四 危険物の性質並びにその火災予防及び消火の方法 問61：特殊引火物（ジエチルエーテル）

正しいのはイです。ジエチルエーテルは光・空気で爆発性の過酸化物を生成することがあります。

• ア（誤）: 安定ではない。長期保存で過酸化物が生成する危険がある。
• イ（正）: 光・空気で爆発性の過酸化物を生成することがある。
• ウ（誤）: ジエチルエーテルの発火点は約160℃で、二硫化炭素（約90℃）より高い。発火点が約90℃で第4類最低なのは二硫化炭素（ジエチルエーテルではない）。
• エ（誤）: ジエチルエーテルは水にわずかに溶ける程度で、水中保存はしない（密閉・冷暗所保存）。
• オ（誤）: ジエチルエーテルの液比重は0.71で水より軽い。液比重>1で水中保存するのは二硫化炭素。

「ジエチルエーテル＝引火点−45℃・発火点160℃・液比重0.71・過酸化物生成・密閉冷暗所保存」を押さえます。発火点が約90℃（第4類最低）・液比重>1で水中保存なのは二硫化炭素です。

ジエチルエーテルの性状と取扱い注意:

• ア（誤）: ジエチルエーテルは化学的に不安定な物質で、光（紫外線）・空気（酸素）・加熱の影響で爆発性の過酸化物（エーテルパーオキサイド）を生成することがあります。長期保存や蒸発濃縮すると生成量が増加し、容器開封時・蒸留時の刺激で爆発する危険があります。
• イ（正）: 光・空気で過酸化物を生成する特性を持ちます。保存には光を遮断（遮光保存）・空気との接触を避け（密封）・冷暗所での管理が必要です。正しい。
• ウ（誤）: ジエチルエーテルの発火点は約160℃（設計書§1-2確定値）で、二硫化炭素の発火点約90℃より高い。発火点が約90℃で「第4類の中で最も低い」のは二硫化炭素であり、ジエチルエーテルではない。発火点の数値・最低物質ともに誤り。なお、ジエチルエーテルの引火点−45℃は第4類で最も低い部類（二硫化炭素−30℃より低い）だが、本選択肢は引火点ではなく発火点を問題にしている点に注意。
• エ（誤）: ジエチルエーテルは水にわずかに溶ける程度（100gの水に約6g程度）で、完全な水溶性ではありません。水中保存はせず、密閉・遮光・冷暗所保存が正解。水中保存は二硫化炭素の方法です。
• オ（誤）: ジエチルエーテルの液比重は0.71で水より軽い（流出時は水面に浮く）。液比重1.26〜1.3で水より重く水底に沈むのは二硫化炭素であり、ジエチルエーテルとは正反対。液比重の値・水への浮沈ともに誤り。

引っかけパターン: 安定な物質とする（ア）、発火点を約90℃（第4類最低）とする（ウ、実際は約160℃で最低は二硫化炭素）、水中保存とする（エ）、液比重>1で水中保存とする（オ、実際は液比重0.71で水より軽く水中保存しない）。「過酸化物生成・密閉遮光冷暗所・発火点160℃・液比重0.71（二硫化炭素の90℃/1.3と区別）」を核心に。

【理論的背景】

ジエチルエーテル（(C₂H₅)₂O・分子量74）は特殊引火物の代表で、第4類の中で最も引火点が低い（−45℃）物質です。しかし、化学的安定性という観点では問題を抱えています。エーテル結合（C-O-C）を持つ化合物は、光（紫外線）や酸素の存在下で自動酸化（自動酸化反応）により過酸化物（ヒドロペルオキシド・パーオキサイド）を生成します。この過酸化物は熱・衝撃・摩擦に対して爆発性を示す危険な二次生成物です。

【過酸化物生成のリスク管理】

• 生成条件: 長期保存・光（特に紫外線）・空気（酸素）との接触、加熱・蒸発による濃縮。
• 危険な状況: 蒸留による濃縮（蒸留残液）、長期未使用後の開封（過酸化物が底に濃縮している場合がある）。
• 防止策:

- 遮光保存（褐色ビン等を使用）

- 密閉保存（空気・酸素との接触を最小化）

- 冷暗所保存（低温で反応を抑制）

- 安定剤の添加（フェノール系安定剤等が使用されることがある）

- 定期的な過酸化物検査（過酸化物試験紙等）と廃棄管理

• 試験では「ジエチルエーテルの取扱い上の注意」として、過酸化物生成に対する管理が問われます。

【ジエチルエーテルと二硫化炭素の比較】

| 項目 | ジエチルエーテル | 二硫化炭素 |

|---|---|---|

| 引火点 | −45℃（最低レベル） | −30℃ |

| 発火点 | 約160℃ | 約90℃（第4類最低） |

| 液比重 | 0.71（水より軽い） | 1.26〜1.3（水より重い） |

| 水溶性 | 水にわずかに溶ける | 非水溶性 |

| 保存方法 | 密閉・遮光・冷暗所 | 水中保存 |

| 特殊危険 | 過酸化物生成 | 発火点90℃（低温熱源で自然発火） |

引火点はジエチルエーテルの方が低い（より危険）、発火点は二硫化炭素の方が低い（自然発火しやすい）という非対称な関係を押さえます。

【試験での位置づけ】

ジエチルエーテルの特殊危険（過酸化物生成）は頻出（頻出度B）です。核心は、(1)引火点−45℃（第4類最低レベル）、(2)発火点約160℃（二硫化炭素の90℃と区別）、(3)光・空気で爆発性の過酸化物を生成（長期保存・蒸留濃縮で危険）、(4)密閉・遮光・冷暗所保存（水中保存は二硫化炭素）、(5)水にわずかに溶ける（完全な非水溶性ではないが、通常は非水溶性扱い）です。二硫化炭素との比較は引火点・発火点・水溶性・保存方法の全てで対照的な性質があります。

【各選択肢の発展補足】

• ア（誤）: 安定ではない。光・空気で過酸化物が生成する。
• イ（正）: 光・空気で爆発性の過酸化物を生成することがある。対策は遮光・密封・冷暗所保存。
• ウ（誤）: ジエチルエーテルの発火点は約160℃で二硫化炭素（約90℃）より高い。発火点が約90℃で第4類最低なのは二硫化炭素であり、ジエチルエーテルではない。
• エ（誤）: 水にわずかに溶けるが水中保存はしない（二硫化炭素の保存方法と混同）。
• オ（誤）: ジエチルエーテルの液比重は0.71（水より軽い）で水中保存はしない。液比重1.26〜1.3で水より重く水中保存するのは二硫化炭素。

【根拠】確立した教科書値・設計書§1-2。

【補足】ジエチルエーテル：引火点−45℃・発火点約160℃・光・空気で過酸化物生成（爆発性）・密閉遮光冷暗所保存・水にわずかに溶ける（水中保存はしない）。二硫化炭素との対比：引火点（エーテル<CS₂）・発火点（CS₂<エーテル）。

<!-- 監修確定 2026-06-05（legal-reviser）: 【正答一意性の重大欠陥を修正】旧選択肢ウ「引火点−45℃で二硫化炭素より引火点が低い」は事実として正しく、正答イとの二重正答だった→ウを「発火点約90℃で第4類最低（誤り・実際は約160℃で最低は二硫化炭素）」に変更。旧オ（発火点約90℃）とウの誤り軸重複を避けるためオを「液比重約1.3で水より重く水中保存（誤り・実際は液比重0.71で水より軽く水中保存しない）」に変更。発火点エーテル約160℃/二硫化炭素約90℃、液比重エーテル0.71/二硫化炭素1.26〜1.3はいずれも§1-2確定値と一致。過酸化物生成は確立事実。正答イ一意化。 -->